Det var farmacien og medicinen, der var udgangspunktet for Knud Overø. Han afsluttede sin uddannelse som cand.pharm. i 1946, men blev allerede som studerende ansat i medicinfabrikken Ferrosan. Han var den første farmaceut i landet, der tog eksamen som HD i salgsorganisation og reklame, og en stor del af hans tidlige virke var knyttet til afsætning, bl. a. som formand for Dansk Salgs-og Reklameforbund og for Dansk Oplagskontrol. I Ferrosan blev Knud Overøsalgsdirektør og i 1969 administrerende direktør, men sagde nej til at få sin ansættelseskontrakt forlænget, da den udløb i 1974. I stedet valgte Knud Overøat gå ind i bestyrelsesarbejde, og han var i årenes løb været medlem af eller formand for et halvt hundrede forskellige bestyrelser, råd og nævn, både offentlige, bl. a. Eksportkreditrådet, Industrialiseringsfonden for Udviklingslandene, Miljøankenævnet, Investeringsfonden for Østlandene) og private. Det var bl. a. De forenede Papirfabrikker, Bing & Grøndahl, Rambøll & Hannemann, De Danske Sukkerfabrikker, Kreditforeningen Danmark, Privatbanken). Han blev i 1992 æresdoktor ved Handelshøjskolen i København (nu CBS). Knud Overøs interesse for erhvervs-og samfundsforhold udmøntede sig i talrige artikler, bogbidrag og kronikker og ni bøger.